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腐蚀是限制金属材料寿命的主要因素,由于控制钝化的金属-液体界面处的薄氧化膜极难研究,因此很难从根本上了解其控制机理和表面过程。在这项工作中,我们结合同步加速器技术和电化学方法来研究 Ni-Cr-Mo 合金的钝化膜击穿,该合金在很多工业应用中都有使用。我们发现该合金对氧析出反应 (OER) 具有活性,OER 的开始与钝化的丧失和严重的金属溶解同时发生。OER 机制涉及氧化膜中 Mo 4 + 位点的氧化为可溶解的 Mo 6 +,从而导致钝化击穿。这与典型的含 Cr 合金的跨钝化击穿有着根本的不同,在含 Cr 合金中,Cr 6 + 被认为在高阳极电位下溶解,但本文并未观察到这种现象。在高电流密度下,OER 还会导致表面附近溶液酸化,进一步引发金属溶解。由于 Ni-Cr-Mo 合金具有催化活性,OER 在其钝化破坏机制中起着重要作用,在研究催化活性合金的腐蚀时需要考虑这种影响。

氧析出反应导致 Ni-Cr-Mo 合金钝化破坏

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